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2014年一級結(jié)構(gòu)師考試專業(yè)知識輔導(dǎo)5

發(fā)表時間:2014/1/8 13:57:44 來源:互聯(lián)網(wǎng) 點(diǎn)擊關(guān)注微信:關(guān)注中大網(wǎng)校微信
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HDI三聚體與HDI縮二脲耐腐蝕性的比較

固化后涂膜的氨酯鍵在堿性或酸性催化作用下會逐步水解,其酸催化的水解穩(wěn)定性優(yōu)于堿催化的水解穩(wěn)定性。以堿性介質(zhì)水解為例,HDI三聚體和HDI縮三脲漆膜的氨酯鍵的水解反應(yīng)歷程。

HDI三聚體分子結(jié)構(gòu)中,a處為仲胺,在堿的催化作用下,可以發(fā)生水解反應(yīng)。而b處為叔胺,由于空間位阻效應(yīng),使b處的N原子(或稱為酰胺基)難以發(fā)生水解反應(yīng)。與a處N原子連接的烷基作為供電子基團(tuán),但由于b處酰胺基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng),使得電子云整體向酰胺基方向偏移,a處N原子的電子云密度減少,所以a處N原子發(fā)生水解反應(yīng)的速率會減慢。與之相反,HDI縮二脲分子結(jié)構(gòu)中a‘和b’位置的N均為仲胺,雖然b‘處也為酰胺基,但吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)明顯降低,加上b’處空間位阻較小,所以a‘處和b’處均可發(fā)生水解反應(yīng),a‘處較b’處相對容易些??傊瑥膱D8可以清晰看出,HDI三聚體發(fā)生水解反應(yīng)較HDI縮二脲慢些,且生成的相對分子質(zhì)量小的產(chǎn)物較少。因此,HDI三聚體漆膜的耐堿性優(yōu)于HDI縮二脲。

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