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為了幫助廣大的考生系統(tǒng)的復(fù)習(xí)結(jié)構(gòu)工程師課程的相關(guān)知識(shí)點(diǎn),本文將主要針對(duì)結(jié)構(gòu)工程師考試科目《基礎(chǔ)科目二》耐腐蝕性的比較相關(guān)知識(shí)點(diǎn)進(jìn)行詳細(xì)的講解,希望對(duì)您參加本次考試有所幫助,并在此預(yù)祝您金榜題名!
HDI三聚體與HDI縮二脲耐腐蝕性的比較
固化后涂膜的氨酯鍵在堿性或酸性催化作用下會(huì)逐步水解,其酸催化的水解穩(wěn)定性優(yōu)于堿催化的水解穩(wěn)定性。以堿性介質(zhì)水解為例,HDI三聚體和HDI縮三脲漆膜的氨酯鍵的水解反應(yīng)歷程。
HDI三聚體分子結(jié)構(gòu)中,a處為仲胺,在堿的催化作用下,可以發(fā)生水解反應(yīng)。而b處為叔胺,由于空間位阻效應(yīng),使b處的N原子(或稱為酰胺基)難以發(fā)生水解反應(yīng)。與a處N原子連接的烷基作為供電子基團(tuán),但由于b處酰胺基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng),使得電子云整體向酰胺基方向偏移,a處N原子的電子云密度減少,所以a處N原子發(fā)生水解反應(yīng)的速率會(huì)減慢。與之相反,HDI縮二脲分子結(jié)構(gòu)中a‘和b’位置的N均為仲胺,雖然b‘處也為酰胺基,但吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)明顯降低,加上b’處空間位阻較小,所以a‘處和b’處均可發(fā)生水解反應(yīng),a‘處較b’處相對(duì)容易些??傊?,從圖8可以清晰看出,HDI三聚體發(fā)生水解反應(yīng)較HDI縮二脲慢些,且生成的相對(duì)分子質(zhì)量小的產(chǎn)物較少。因此,HDI三聚體漆膜的耐堿性優(yōu)于HDI縮二脲。
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