第二法：氣體擴(kuò)散—三硝基苯酚鋰法

儀器裝置如P39 4-3

檢查原理：

反應(yīng)在室溫下暗處放置過(guò)夜

異紅紫酸鋰，在500nm波長(zhǎng)處有最大吸收

與標(biāo)準(zhǔn)KCN溶液比較

試驗(yàn)注意點(diǎn);

1、 溶液PH值應(yīng)為2.45~8.40 → 不影響HCN的生成和擴(kuò)散

2、 溶液體積應(yīng)為5ml

3、 反應(yīng)溫度應(yīng)為25℃，反應(yīng)時(shí)間應(yīng)為15小時(shí)

4、 三硝基苯酚鋰試液應(yīng)為1ml，反應(yīng)完全后，加水2ml稀釋

5、 做空白試驗(yàn)

六、鐵鹽檢查法

1、檢查原理

采用硫氰酸鹽檢查鐵鹽

紅色可溶性硫氰酸鐵配位化合物

標(biāo)準(zhǔn)鐵鹽溶液：硫酸鐵銨 FeNH4(SO4)2.12H2O

2、反應(yīng)條件

(1)、用稀鹽酸調(diào)節(jié)酸性

在中性或堿性溶液中，三價(jià)鐵離子易發(fā)生水解

棕色水合羥基鐵離子

或

紅棕色氫氧化鐵沉淀

所以要調(diào)節(jié)酸性

一般：50ml溶液中加稀鹽酸4ml為宜

注意：調(diào)節(jié)酸性可以使用其他酸，但不能使用氧化性酸，如HNO3，如果必須使用，則在使用后將硝酸除凈。

原因：

1、因?yàn)橄跛峥梢云茐娘@色劑SCN-

2、亞硝酸與SCN-生成紅色的亞硝酰硫氰化物(NOSCN)，對(duì)結(jié)果測(cè)定有影響

(2)、加過(guò)量顯色劑

此絡(luò)合反應(yīng)為可逆反應(yīng)

加入過(guò)量顯色劑，有利于反應(yīng)完全，并且能消除Cl-干擾

一般：50ml溶液中加3ml(1→100)顯色劑

(3)、加氧化劑，過(guò)硫酸銨 (NH4)2S2O8

作用：1、氧化Fe2+ → Fe3+

2、防止光線使硫氰酸鐵還原或分解

(4)、Fe3+含10~50ug含量為宜

太深、太淺都不能用肉眼觀察比較

(5)提取比色

供試管、標(biāo)準(zhǔn)管色調(diào)不同時(shí)，可采用提取比色，用正丁醇或異戊醇提取絡(luò)合物，比色。

如：檢查枸櫞酸鈉中鐵鹽，為避免枸櫞酸鈉的干擾，加鹽酸3ml使酸度提高，但酸度增加使硫氰酸鐵所呈顏色變淺，故用正丁醇提取后比色，而枸櫞酸鈉則留在水層中不影響。

七、砷鹽檢查法

中國(guó)藥典中砷檢查法有二種

第一種：古蔡氏法(藥典中均用此法)，第二種：二乙基二硫代氨基甲酸銀法(附錄中收載，但不使用)

二種方法所采用的還原劑一樣，反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度(25~40℃)，45min都一樣

區(qū)別在于顯色劑使用不一樣，結(jié)果比較方法也就不同。

一、古蔡氏法

1、儀器裝置

儀器如硫化物檢查法裝置

不同點(diǎn)：1、用溴化汞試紙代替醋酸鉛試紙

2、導(dǎo)氣管中加塞醋酸鉛棉花(高度60~80mm)

2、檢查原理

金屬Zn與酸作用生成新生態(tài)的氫，與藥物中的微量砷鹽反應(yīng)生成具有揮發(fā)性的砷化氫

AsH3遇溴化汞試紙，產(chǎn)生黃色至棕色的砷斑

黃色砷斑

棕色砷斑

5價(jià)砷也能被金屬Zn還原為砷化氫，但生成AsH3的速度較3價(jià)砷慢，所以，在反應(yīng)液中加入碘化鉀、酸性氯化亞錫來(lái)還原五價(jià)砷為三價(jià)砷。

生成I2被氧化：

在形成絡(luò)合物的同時(shí)，消耗Zn2+，有利于AsH3反應(yīng)不斷進(jìn)行

總結(jié)：

加KI的作用

1、 還原五價(jià)砷為三價(jià)砷

2、 和Zn2+絡(luò)合，有利于AsH3的生成

3、 抑制銻化氫生成

加酸性SnCl2的作用

1、 還原五價(jià)砷為三價(jià)砷

2、 與Zn生成鋅錫齊，從而使氫氣均勻連續(xù)發(fā)生

3、 抑制銻化氫生成

銻化氫可以和溴化汞試紙作用生成銻斑，影響試驗(yàn)結(jié)果。

在試驗(yàn)條件下，由于加了KI、SnCl2，供試品中有100ug的銻存在也不會(huì)干擾測(cè)定結(jié)果

醋酸鉛棉花的作用：

如果供試品中含有少量硫化物，則會(huì)產(chǎn)生H2S氣體，干擾試驗(yàn)結(jié)果

所以，加入醋酸鉛棉花來(lái)吸收硫化氫氣體

醋酸鉛棉花用量多或塞得過(guò)緊會(huì)影響AsH3的通過(guò)，用的少或塞得松，則不能完全吸收H2S氣體;

中國(guó)藥典規(guī)定：醋酸鉛棉花用量60mg重量，高度大約60~80mm，來(lái)控制松緊度，這樣即使供試品中有1000ug S2-存在也不干擾測(cè)定結(jié)果。

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